「ニトロ基（電子吸引基）はメタ配向性」「フェノール（電子供与基）はオルト・パラ配向性」。前回の記事でこのルールを完璧に理解した人が、必ずぶつかる壁があります。
それがハロゲン（-Cl, -Br, -I）です。
- ハロゲンは電気陰性度が大きいから、電子を吸い取る（電子吸引基）はず。
- だったらニトロ基と同じ「メタ配向性」じゃないの？
- でも、教科書には「オルト・パラ配向性」と書いてある……なぜ！？
この矛盾、実はハロゲンが隠し持っている「ツンデレな性質（2つの相反する効果）」を理解すれば、すっきり解決します。
ハロゲンの「2つの顔」を知ろう
大学化学では、置換基の効果を2つのルートで考えます。ハロゲンはこの2つの力が逆方向に働いているのが特徴です。
① 誘起効果（Inductive Effect）：電子を強く引っ張る「ツン」
ハロゲン原子は電気陰性度が非常に大きいです。そのため、単結合（$\sigma$結合）を通して、ベンゼン環から電子をグイグイ引っ張ります。
- 結果： ベンゼン環全体の電子が不足し、反応が起きにくくなる（反応速度が遅くなる）。
② 共鳴効果（Resonance Effect）：電子を貸してくれる「デレ」
一方で、ハロゲンには「非共有電子対（ローンペア）」があります。いざという時、この電子をベンゼン環に貸し出すことができます。
- 結果： 特定の場所にプラス電荷が来た時だけ、助けてくれる（配向性を決める）。
ここがポイント！
- 反応の「速さ」を決めるのは、常に働いている①誘起効果（引っ張る力）です。だからハロゲンの反応は遅い（不活性化）です。
- 反応の「場所」を決めるのは、緊急時に働く②共鳴効果（貸す力）です。これがオルト・パラ配向性を生みます。
なぜオルト・パラに行きたがるのか？（中間体の安定性）
では、反応の途中（中間体）で何が起きているか見てみましょう。
求電子試薬（$E^+$）がベンゼン環を攻撃し、ベンゼン環がプラスに帯電した瞬間です。
オルト・パラ位を攻撃した場合
プラスの電荷がベンゼン環上を移動し、ハロゲン原子（-Clなど）が結合している炭素の真上にやってきます。
本来、電気陰性度の高いハロゲンの隣にプラスが来るのは嫌なことです（誘起効果による不安定化）。
しかし、ここでハロゲンの「非共有電子対」が火消しに走ります！
- ハロゲン：「普段は電子を吸い上げてるけど、今だけは余ってる電子を貸してあげるよ！」
- これによって、炭素とハロゲンの間で二重結合のような状態ができ、「全ての原子がオクテット則を満たす」という特別な安定構造が生まれます。
この「緊急時の援助」があるため、中間体はなんとか持ちこたえることができます。
オルト位のとき
パラ位のとき
メタ位を攻撃した場合
メタ位を攻撃すると、プラスの電荷は移動しますが、ハロゲンの真上には来ません。
これだとハロゲンからの「電子の貸し出し（共鳴効果）」は届きません。
残るのは「ハロゲンが遠くから電子を吸い取っている（誘起効果）」という嫌な状況だけです。助けは来ません。
結論：ハロゲンは「不活性」だけど「オルト・パラ配向」
以上の話をまとめると、ハロゲンの挙動は次のように説明できます。
- 全体としては反応しにくい（不活性化）ハロゲンが常に電子を吸い取っている（誘起効果 > 共鳴効果）ため、ベンゼン環は電子不足。だから、ベンゼンそのものより反応は遅いです。
- でも、あえて反応するなら「オルト・パラ」「メタ位」に行くと、ただ電子を吸い取られるだけで救いがない。「オルト・パラ位」に行けば、最後にハロゲンが非共有電子対で助けてくれる（共鳴効果による安定化構造がある）。「どっちも辛いけど、最後に助けがあるオルト・パラの方がまだマシ」という消去法に近い選択なのです。
まとめ：配向性マスターへの道
| 置換基 | 性質 | 配向性 | 理由を一言で |
| -OH, -NH2 | 電子をくれる | オルト・パラ | 電子を貸して超安定にしてくれるから |
| -NO2 | 電子を吸う | メタ | オルト・パラだと大反発して最悪だから |
| -Cl, -Br | 吸うけど持ってる | オルト・パラ | 全体的に嫌だけど、オルト・パラなら最後の援助があるから |
最後に
「例外」として丸暗記していたハロゲンも、「引っ張る力（電気陰性度）」と「貸す力（非共有電子対）」の綱引きとして見れば、非常に論理的な動きをしています。
大学に入ると、この考え方は有機化学のあらゆる反応で使う「最強の武器」になります。今のうちにイメージを掴んでおきましょう！
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